土壤中鄰苯二甲酸酯類的分析方法-華普通用

一、適用范圍

本方法適用于環(huán)境土壤、沉積物和固體廢棄物中鄰苯二甲酸酯類含量的測(cè)定，儀器檢出限范圍為0.5~2μg/kg。

二、方法原理

土壤樣品經(jīng)處理后采用加速溶劑萃?。ˋSE）提取，凝膠滲透凈化儀（GPC）凈化，氣相色譜/質(zhì)譜法（GC/MS）對(duì)樣品中鄰苯二甲酸酯類進(jìn)行分析，采用保留時(shí)間定性分析，特征選擇離子的峰面積進(jìn)行定量分析。

三、儀器與試劑

（一）儀器

氣相色譜/質(zhì)譜儀:加速溶劑萃取儀、全自動(dòng)凝膠滲透凈化儀。

（二）試劑與材料

（1）農(nóng)殘級(jí)二氯甲烷、正己烷、丙酮；

（2）分析純無(wú)水硫酸鈉、硅藻土；

（3）脫水小柱，樣品瓶。

（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

采用國(guó)家環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供的鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或國(guó)外同類標(biāo)準(zhǔn)。

四、樣品的采集、保存與預(yù)處理

（一）采樣準(zhǔn)備工作

用于樣品采集的器械、材料、試劑等必須被凈化處理過(guò)，空白濃度不得對(duì)檢測(cè)結(jié)果有影響。

（二）樣品的采集和保存

采用木鏟、鐵鏟等采用工具采集樣品，將在一個(gè)采樣單元內(nèi)各采樣分點(diǎn)采集的土樣混合均勻制成混合樣，四分法棄取后，留下1~2kg，裝入廣口棕色玻璃采樣瓶中于4℃以下避光保存。

（三）樣品預(yù)處理

土樣經(jīng)冷凍干燥后，挑除樹(shù)皮、草根、石子等雜物，碾磨，過(guò)篩，存放于棕色玻璃瓶中，于4℃以下避光保存以備用。

五、分析步驟

（一）儀器分析條件

1.色譜條件

色譜柱:HP-5MS（30mx0.25mmx0.25μm）

無(wú)分流進(jìn)樣；進(jìn)樣口溫度260℃。

程序升溫:80℃（1min），20℃/min；280℃，5min；

流速:1.0ml/min。

2.質(zhì)譜條件

EI源，電子能量70eV

離子源溫度:230℃；

四極桿溫度:150℃；

傳輸線溫度:150℃

選擇離子掃描（SIM），鄰苯二甲酸酯類特征選擇離子見(jiàn)表。

（二）樣品萃取、凈化

樣品經(jīng)預(yù)處理后，參照美國(guó)EPA 3545方法進(jìn)行加速溶劑萃取提取有機(jī)物，提取液參照美國(guó)EPA 3640方法經(jīng)凝膠滲透色譜進(jìn)行凈化。

取處理后的土壤樣品1~10g與一定量的硅藻土混合均勻后裝入萃取池，上機(jī)（ASE200），使用二氯甲烷-丙酮溶液（體積比為1:1）萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉小柱脫水、GPC凈化，GPC在線濃縮系統(tǒng)自動(dòng)濃縮定容后，等待GC/MS進(jìn)樣。

（三）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

樣品采用外標(biāo)法進(jìn)行定量。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.01mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L，直接進(jìn)入GC/MS分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。

六、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

（一）空白分析

每批樣品（小于20個(gè)樣品）加入一個(gè)或兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白（采用硅藻土為樣品）進(jìn)行分析，空白樣品中如有目標(biāo)化合物檢出，需從結(jié)果中扣除空白值。

（二）平行樣

每批樣品（約10個(gè)樣品）加入一個(gè)平行實(shí)驗(yàn)，進(jìn)樣平行比例大于10％。

（三）加標(biāo)回收率測(cè)定

土壤樣品以硅藻土代替，加標(biāo)量分高、中低三個(gè)濃度（至少做一個(gè)濃度）進(jìn)行，平行實(shí)驗(yàn)各為6個(gè)，按照分析步驟進(jìn)行提取凈化、濃縮分析，測(cè)定樣品的加標(biāo)回收率，加標(biāo)回收率應(yīng)在60％~130％之間，并計(jì)算其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD，％）。

也可取1份實(shí)際樣品，同時(shí)作樣品分析和加標(biāo)樣品分析，得到回收率結(jié)果，加標(biāo)回收率應(yīng)在60％~130％之間。

（四）檢出限

方法檢出限以空白加標(biāo)實(shí)驗(yàn)的低濃度為參考，并逐級(jí)稀釋，按分析步驟處理后測(cè)定并計(jì)算其檢出限（信噪比S/N≥3為定性，信噪比S/N≥10為定量）。

七、數(shù)據(jù)處理與計(jì)算

采用保留時(shí)間對(duì)酞酸酯進(jìn)行定性，用峰面積對(duì)其進(jìn)行定量。

八、測(cè)定操作的注意事項(xiàng)

（一）玻璃器皿預(yù)處理

本分析方法中使用的試劑、溶劑類、器皿類來(lái)源的污染，操作過(guò)程中以及空氣來(lái)源的污染都會(huì)對(duì)鄰苯二甲酸酯類的分析結(jié)果產(chǎn)生極大的影響，因此，必須十分注意。在采樣及測(cè)試過(guò)程中一定要避免使用塑料制品，另外，為了避免操作中以及空氣中來(lái)源的污染，包括試劑、溶劑類、器皿類的管理方面，有必要使用潔凈室進(jìn)行分析操作。如沒(méi)有潔凈室，必須將與空氣的接觸量、接觸時(shí)間盡量縮短。

（二）儀器分析

要確定本儀器的最佳分析條件，以保證最大靈敏度和穩(wěn)定性。